Что такое Таллий? Значение слова Таллий в энциклопедии Брокгауза и Ефрона

Таллий (хим.; Thallium; по Круксу, 1873 г., и согласно с Лепьерром,1893 г., Tl=204, l, если O=10) - дает две степени окисления, окись Tl2O3и закись Tl2O. Это самый тяжелый член менее основной подгруппы III-йгруппы (Аl, Ga, In, Тl) периодической системы, подобно свинцу в IV-йгруппе (Si, Ge, Sn, Pb). Благодаря большому атомному весу и невысокому,сравнительно, типу соединений ряда окиси Т. является уже в этом рядунастоящим металл ом и, тем более , в соединениях типа закиси, где вомногих случаях он относится как щелочной металл. Чистый Т. обладаетсиневато-белым цвет ом и металлическим блеск ом, несколько болеесеребристым, чем блеск свинца; он столь мягок, что чертится ногтем и даже свинцом - почти как натрий ; ковок, но, благодаря мало й вязкости, трудно вытягивается в проволоку ; трудно пилится, так как, вследствие мягкости, легко засоряет инструмент ; дает на бумаге черту синеватую сжелтоватым рефлексом. Плавится Т. при 290° и при очень высокой темп ературе летуч; в струе водорода он может быть перегнан. Была дажеопределена плотность пара Т. (В. Мейер и Лильтц, 1887 г.); при 1728°она, по отношению к водороду" оказалась равной 205,8 и отвечающей,следовательно, такой частице: Tl2. Удельный вес Т. - 11,8. Теплоемкость- 0,03355. При нагревании посредством паяльной трубки Т. окисляется,образуя красноватый пар и развивая особый запах . Но и при обыкн. темп.металл тускнеет на воздухе, во влажном же воздухе окисляется оченьбыстро. Сохраняют Т.. в глицерине или в воде , которую он не разлагаетпри обыкн. темп. При доступе воздуха Т., однако , растворяется в воде,превращаясь в гидрат закиси TlOH и в углекислый Т. Tl2CO3,). Соли тогоже типа образуются, когда Т. растворяется в кислота х, из которых быстрее всего действуют на металл азотная и серная - как крепкие, так иразведенные, соляная же кислота растворяет трудно. Раствор ение вразведенной серной кислоте совершается при выделении водорода. Т.осаждается из своих соляных растворов цинком, но не железом, и в своюочередь осаждает свинец , медь , ртуть , серебро и золото . Т., осажденныйиз раствора при электролизе или цинком TlsSO4, представляет или смесь листочков и игол, или только широкие , сильно блестящие пластинки;плавленный металл также кристалличен. Т. дает сплавы с другимиметаллами. Закись Т., черный порошок , возникает при окислении металла навоздухе вместе с некоторым количество м окиси и в чистом виде может бытьполучена путем нагревания своего гидрата в отсутствии воздуха при 100°.Она плавится при 300° в темно-желтую жидкость , которая сильно действуетна стекло и застывает в желтую массу. При обыкновенной температурезакись притягивает влагу, превращаясь в желтый гидрат, который хорошорастворим в воде и может быть выкристаллизован из раствора в виде иголоксостава. Растворы чистого гидрата закиси лучше всего готовить путемразложения надлежащим количеством едкого барита растворов; онинеокрашены, имеют сильнощелочную реакцию и вообще похожи на растворыедкого кали или натра. растворим и в спирте. Закись Т. дает с кислотамисерной, фосфорной и хлорной средние соли, которые растворимы в воде иизоморфны с соответствующими солями калия ; растворимость ю обладает также соль угольной кислоты ; но соли галоидоводородных кислот, исключая TlF,трудно растворимы, что сближает Т. со свинцом. Сульфат, - ромбическиепризмы, при красном калении плавится, разлагаясь с выделением SO2. Онимеет следующую растворимость: в 100 вес. ч. воды растворяется 4,8 ч.,11,5 ч., 19,3 ч. при 18°, 62°, 101°. Дает двойные соли, изоморфные саналогичными солями калия Tl2Mg(SO4)2*6H2O, и алюминиевые квасцы TlAl(SO4)2*12H2O(хромовые и железные квасцы так же известны).Кристаллический гидро сульфат TlHSO4*3H2O при нагревании плавится и,быстро выделяя пары воды и серной кислоты, превращается затем в сульфат.Нитрат, непрозрачные, белые , ромбические призмы, плавится при 205° изатем, при охлаждении, превращается в стекловидную массу; 100 вес. ч.воды растворяют 10,67 ч., 43,48 ч., 588,2 ч. при 18°, 58°, 107°; вспирте нерастворим. Карбонат как упомянуто, легко образуется, когдаугольный ангидрид вводится в раствор. Эта соль нерастворима в спирте;растворимость ее в воде довольно значительна, именно , 100 вес. ч.растворяют 5,23 ч., 12,85 ч., 22,4 ч. при 18°, 62", 100,8°.. Водныерастворы имеют едкий , металлический вкус и щелочную реакцию; солькристаллизуется из них в виде блестящих моносимметрических призм; онаплавится при нагревании и при более высокой темп. выделяет СО2.Гидрокарбонат кристаллизуется в виде игол (Giorgis, 1894), если испаряютна холоду водный раствор, насыщенный углекислым газом; он очень легкопревращается в Tl2CO3 Когда для приготовления флинтгласа вместо поташаупотребляют Tl2CO3, то получается таллиевое стекло, которое легкоплавче,тверже и тяжелее (уд. в. 5,6) обыкновенного флинтгласа и обладаетбольшим показателем преломлением (до 1,97), вследствие чего находитприменение в оптике; Т. в таком стекле может играть роль не толькокалия, но, частью , и свинца. Хлор истый Т.,, образуется, когда металлгорит в хлоре, а также осаждается при действии соляной кислоты на неособенно слабые растворы той или другой соли Т. в виде белоготворожистого осадка , похожего на хлористое серебро еще и в томотношении, что на свету он приобретает фиолетовую окраску; в едкомаммонии этот осадок растворим трудно ( отличие от AgCI), но (подобноPbCl2) ему свойственна некоторая растворимость в воде, именно 100 вес.ч. воды растворяют 0,198 ч., 0,265 ч., 1,427 ч. при 0°, 16°, 100°. Изводы кристаллизуется в форме кубов; он легко плавится в желтоватуюжидкость, которая при охлаждении превращается в белую, довольно гибкуюкристаллическую массу. При 719° - 731° хлористый Т. кипит; плотностьпара найдена равной 122,7 ( Роско , 1878) по отношению к водороду, т. е.она близко отвечает принятой частичной формуле. Известны двойные соли схлорными ртутью, золотом, платиной; они получаются, как всегда , припростом смешении водных растворов. Желтый хлороплатинат Tl2PtCl6 труднорастворим - в 15600 вес. ч. воды. С бромом и йодом Т. соединяетсятруднее, чем с хлором. Бромистый Т. имеет желтоватый цвет, а йодистыйТ., - желтый. По причине малой растворимости в воде (для 1 веc. ч. в16000 ч.), они осаждаются из слабых даже растворов бромистым илийодистым калием; не разлагаются ни разведенными серной, или соляной,кислотами, ни едким кали, но азотная кислота из TlJ выделяет йод.Фтористый Т., TlF, при 15° растворим в 1,25 вес. ч. воды; но в кипящейводе - труднее. Кристаллизуется в виде блестящих октаэдров иликубооктаэдров. Такие же кристаллы дает и соединение его с фтористымводородом, HTIF2 которое выделяется при испарении раствора TlF вплавиковой кислоте над серной кислотой. Окись Tl2O3 образуется присжигании металла в чистом кислород е, для чего расплавленный Т. вносят ватмосферу этого газа ; при этом, благодаря высокой температуре,образуется некоторое количество и закиси, так как в нее при красномкалении окись способна превращаться вполне . Темно- красный порошок окисиполучается также, если пропускать ток от нескольких элемент ов Бунзеначерез подкисленную воду, употребляя металлический Т. в видеположительного полюса. Окись нерастворима в воде и щелочах и, подобноглинозему, есть основание слабое. Соли окиси бесцветны, если содержатьнеокрашенную кислоту, и мало постоянны; они не только разлагаются водой,осаждая гидрат окиси или превращаясь в основные соли, но легкопереходят, выделяя кислород (или хлор), и в соли закиси. Эти последние,с другой стороны, могут служить исходным материалом для получения солейвысшего типа путем окисления при невысоких температурах. СульфатTl2(SO4)3*7H2O., бесцветные таблички, может быть выкристаллизован из тойжидкости, которая получается при кипячении раствора Tl2SO4 в разведеннойсерной кислоте с двуокисью свинца или перекисью бария . Та же самая сольполучается и при испарении раствора окиси в теплой разбавленной сернойкислоте, как из раствора ее в азотной кислоте (уд. в. 1,4) может бытьвыкристаллизован нитрат Tl(NO2)3*8H2O. Трелхлористыи Т., TlCl3получается при взаимодействии хлора с TlCl под водой, при чем образуетсяраствор, из которого под колоколом воздушного насоса выделяютсярасплывчатые призмы состава.. Если нагреть смесь спиртовых растворов иаммиака, то получается белый кристаллический осадок состава Tl(NH3)3Cl3который водой разлагается на нашатырь и окись Т. фиолетового цвета : Tl(NH3)3Cl3 +3H2O=Tl2O3+6NH4Cl Вообще же соли высшего типа, вследствие малого их постоянства,изучены в значительно меньшей степени, чем закисные соли. Если вщелочной раствор Т. или содержащий уксусную кислоту пропускатьcеpoвoдород, то осаждается черный сернистый Т., Tl2S которыйпредставляет микроскопические тетраэдры, если раствор содержал следысвободной серной кислоты. Сернистый Т. нерастворим в воде, щелочах,сернистом аммонии и цианистом калии; трудно растворим в уксусной кислотеи легко в минерал ьных. При сплавлении Т. с избытком серы получаетсятрехсернистый Т., черная масса , похожая на вар; при 12° он тверд и ломок(раковистый излом ), при летней температуре мягок и пластичен.Трехсернистый Т, есть тиоангидрид; известно соединение его с сернистымкалием, KTlS2 - красный кристаллический порошок, нерастворимые в воде иразлагаемые кислотами. В природе Т. встречается в различных колчеданах ив некоторых слюдах, содержащих литий ; минерал крукезит, найденныйНорденшильдом (1868 г.) в Швеции и так названный в честь Крукса(crookesite, Crookes), содержит Т. до 17% - это селен истые Т., медь исеребро: 2.5Tl2Se+21Cu2Se+Ag2Se Когда колчеданы подвергаются обжиганию. с целью превратить сернистыйгаз в свинцовых камерах в серную кислоту, то в трубах, проводящих SO2,осаждаются в виде пыли различные вещества, которые попадают и в самыекамеры. Исследуя осадки такого сорта из Тилькероде на Гарце, Крукс нашел(1861 г.) вместе с селеном новый элемент, дающий по внесении в пламягазовой лампы характерный спектр , содержащей одну яркую зеленую линию,откуда и произошло название таллий (погречески - зеленая ветка ). Затем Лами (1862 г.), который открыл Т. независимо от Крукса, произвел болееподробные исследования нового элемента и установил его металлическуюнатуру ( сначала полагали, что Т. есть неметалл из группы серы). Изсодержащих селен отбросов камерного производства Т. извлекается путемкипячения с разведенной серной кислотой и осаждается из сгущеннойфильтрованной жидкости цинком. Для очищения его еще раз растворяют всерной кислоте и осаждают йодистым калием в виде, который привыпаривании с серной кислотой дает чистый сульфат Т., а из него получаютэлектролизом чистый Т. При анализе Т. примыкает к группе железа , так какон сероводородом из кислых растворов не осаждается, средние же растворыс сернистым аммонием дают сернистый Т., Tl2S, в осадке. Растворив его,вместе с другими сульфидами и окисями З-ей группы, в азотной кислоте инейтрализовав кипящий раствор содой, охлаждают жидкость и прибавляютплатинохлористоводородной кислоты, при чем осаждается труднорастворимыйхлороплатинат талия.