Что такое Литий? Значение слова Литий в энциклопедии Брокгауза и Ефрона

Литий (Li, ат. вес 7) - был открыт Арфведсон ом в 1817 г. при анализеминерала петалита, затем он был найден им в лепидолите и во многихдругих минералах. Арфведсон указал на сходство Л. со щелочными металламии назвал его Л. (от luJoV - камень ) в знак того , что этот элемент он встретил впервые вминеральном царстве. Подобно калию и натрию, Li имеет обширноераспространение в природе, но встречается в небольших количествах.Наи более богатые минералы содержат не более 9 - 10% окиси Л. Li2O, напр.в монтебразите (фосфорно-кислая соль Л. и алюминия) ее находится до9,8%, в трифилине (фосфорно-кислая соль железа , марганца и Л.) от 3,4%до 7,7%, в силикатах: криофиллите . до 4, 1%, в лепидолите . от 1,3% до5,7% и пр. Л. найден в некоторых метеоритах, в морской воде , во многихреках и минеральных источниках, напр. в Карлсбаде, Mapиeнбаде,Баден-Бадене и пр., в некоторых растениях, напр. в табаке и пр. Металл ический Li в своб одно м состоянии в природе не встречается подобнокалию и натрию. Несмотря на все попытки, Арфведсону не удалось еговыделить. В первый раз он был получен Брандесом при действиигальванического тока на окись, но Л. получилось так мало , что нельзя было изучить его свойств; только в 1855 г. Бунзену и Матиссену удалось получить его в достаточном количестве при электролизе хлористого Л.,LiCl. Эта соль плавилась в фарфоровом тигле на горелке и через неепропускался ток от 5 - 6 элементов Бунзена. Положительным электрод омслужила палочка кокса, а отрицательным - тонкая железная проволока . Наней выделялся Li в виде небольших шариков . Так как при этом теряется много хлористого Л., который разбрызгивается во все стороны, то Тростпредложил следующий простой способ. Берут высокий чугунный тигель скрышкой хорошо пригнанной. В ней два отверстия. В одно проходитотрицательный электрод, а в другое . металлическая трубка , доходящая дополовины тигля; сюда вставляют фарфоровую трубочку, через которую уже ипропускают положительный электрод. При получении Li температура недолжна быть высока, так как, по Гюнц у, образовавшийся Li может действовать на LiCl, давая Li2Cl. Чтоб понизить температуру плавленияLiCl, Гюнц смешивает его с KCl в эквивалентном количестве. Но тогдаполучается Li с содержанием калия . Что касается получения Li химическимпутем, Подобно, напр., калию или натрию, то результаты получаютсянеудовлетворительные. Ни углекислая соль Л., ни водная окись невосстановляются до металла, напр. с углем или железом; углелитиева сольс магнием дает Li, но реакция идет очень бурно, и Li получается смагнием. Li . металл серебристого цвет а, более твердый , чем калий и натрий , но мягче свинца, тянется в проволоку менее прочную, чемсвинцовая. Уд. вес около 0,59, так что он легче всех известных твердыхтел. Л. плавится около 180°; не летит при красном калении. Теплоемкостьпо Реньо 0,9408 (от 27° до 100°); электропроводность 19 при 20° (дляAg=100). Спектр Li характеризуется ярко красной линией Lia. По Бунзену -достаточно 0,000009 мгр. хлористого Л., чтобы эта линия выступила сясностью. В сухом воздухе или кислород е при обыкновенной температуре илипри нагревании до 180° он не изменяется; при 200° же воспламеняется и горит ослепительно ярким светом. Л. разлагает воду при обыкновеннойтемпературе, но при этом он не воспламеняется Подобно, напр., натрию. Вовлажном воздухе цвет его темнеет. Брошенный в азотную кислоту, онвоспламеняется. При нагревании он горит в углекислоте, восстановляеткремнезем и пр. Л. прямо соединяется с хлором, бромом, йoдом, с серой,фосфором, азотом. Из кислот соляной , слабой серной выделяет водород;крепкая HJO4 на него мало действует; с металлами он образуетмногочисленные сплавы . Соединения Л. Li принадлежит к одноатомнымэлементам и дает соединения вида LiX (где Х . одноатомный элемент илигруппа). По характеру своих соединений Li занимает среднее место междутипичными щелочными металлами и щелочно-земными; из последних вособенности он схож с магнием. Так, напр., водная окись Л. LiHO подобноедкому натрию или калию хорошо растворима в воде, углекислая же сольLi2CO3, как и для кальция, стронция, бария или магния, мало растворима;сернокислая соль Li2SO4 хорошо растворима, а фосфорно-кислая Li3PO4плохо и пр. LiHO при накаливании не дает окиси Li2O как NaHO или КНО, ноLiNO3, Подобно азотно-кислым солям магния, кальция и пр., дает Li2O, ане LiNO2 и пр. С кислородом Л. дает два соединения: окись Li2O иперекись. Окись Li2O получается при горении Л. в кислороде, припрокаливании азотно-кислого Л. LiNO3 или при накаливании смесиуглекислого Л. Li2СО3 с углем. Li2O . вещество белого цвета , чрезвычайнопрочное: при накаливании с углем, железом, калием оно не разлагается;водород не восстановляет его. Li2O при накаливании не действует наплатину в противоположность щелочам. В воде она медленно растворяется свыделением небольшого количества тепла и дает резко щелочной раствор;при этом образуется водная окись LiHO. При выпаривании раствора окиси Л.в пустоте образуется кристаллический гидрат LiHO+H2O. На воздухе LiHOпритягивает воду; в горячей воде она также растворима как и в холодной,не растворяется в смеси спирта с эфиром. Плавится ниже красного каления,и прокаливанием нельзя получить из нее безводную окись Li2O. Перекись Л.образуется в некотором количестве при горении Л. в кислороде; припрокаливании Li2KO или Li2CO3 на воздухе. Она появляется здесь в видежелтого налета. Ей приписывается отчасти разъедание платины принакаливании Li2O. Хлористый Л. LiCl получается при действии хлора на Li,соляной кислоты на LiHO или Li2CO3 и пр. LiCl очень гигроскопичен; навоздухе он расплывается, в воде хорошо растворяется; 100 ч. воды, напр.,при 0° растворяют 63,7 ч. его, при 80° - 115 ч. и пр. При выпаривании (при нагревании) растворов егопроисходит отчасти разложение с выделением LiHO и НСl, как для MgCl2.При выпаривании над серной кислотой получается гидрат LiCl+2H2O;известна и LiCl+H2O. LiCl растворим также в спирту. При красном каленииLiCl плавится, при этом кислород воздуха частью разлагает его свыделением хлора и образованием окиси Л. или хлорокиси. Летучесть LiClпри накаливании больше NaCl и меньше КСl. Подобно другим хлористымсоединениям щелочных металлов , LiCl дает двойное соединение с хлорнойплатиной Li2PtCl6 + 6Н2О. Оно растворимо в воде, в спирте и в смесиспирта с эфиром. Гюнц указывает на существование Li2Cl. Бромистый ийодистый Л. LiBr, LiJ получаются при разложении углекислого Л. Li2CO3бромисто-водородной и йодистоводородной кислотами. Эти соли также оченьгигроскопичны и также отчасти разлагаются водой и кислородом как и LiCl.Из них Lis наиболее растворим, за ним идет LiBr, и LiCl. Напр., 100 ч.воды растворяют при 0° LiJ - 151 ч., а LiBr - 143 ч. Фтористый Л.приготовляется тоже из LiCO2, в воде он мало растворим, с НF даетсоединение LiFHF. Известны соли Л., отвечающие хлорноватой, бромноватой,йодноватой кислотам. Они очень гигроскопичны. Углекислый Л. Li2CO3 получается при насыщении pacтвоpa LiHOуглекислотой, при действии на растворимые соли Л. углекислых щелочей ипр. В последнем случае лучше брать углеаммиачную соль, так как Li2CO3очень упорно удерживает следы щелочей. Li2CO3 плавится при красномкалении частью разлагаясь (по Тросту до 83%). В воде он малорастворяется (при обыкновенной темпер. 1 литр растворяет около 12 - 15грм. соли); при нагревании растворимость уменьшается. В присутствии СО2растворимость значительно возрастает; напр., в 1 лит. его тогдарастворяется 52, 5 гр. Здесь выступает сходство с углекислыми солямищелочноземельных металлов. При кипячении Li2CO3 разлагает аммиачные солиподобно магнию; он растворяет мочевую кислоту и применяется в медицине.Двууглеки слой соли для Li не известно с точностью, хотя , вероятно,образованием ее и обусловливается большая растворимость Li2CO3 в воде сСО2. Азотно-кислый Л. LiNO3 получается растворением Li2CO3 в азотнойкислоте. Он очень гигроскопичен, легко дает пересыщенные растворы . Прииспарении растворов LiNO3 при 15° получаются кристаллы изоморфные снатровой селитрой. LiNO3 растворяется в спирту; при накаливании онразлагается до Li2O. Серно-кислый Л., Li2SO4, получается растворением Li2CO3 в H2SO4. Вводе он хорошо растворяется, но с повышением темпер. растворимостьпадает; напр., 100 ч. воды при 0° раствор. 35,34 ч., при 20° - 34,36,при 100° - 29,24. При медленном испарении растворов серно-кислого Л.получаются кристаллы состава Li2SO4+H2O. Серно-кислый Л. дает двойныесоли с серно-кислым калием, аммонием, но не дает соединений, отвечающихквасцам. Кислая серно-кислая соль Л. получается при растворении Li2SO4 вкрепкой серной кислоте. Фосфорно-кислый Л., Li3PO4 получается при осаждении Li2SO4фосфорно-натриевой солью , в присутствии некоторого количества NaHO и NH3при нагревании. Он получается в виде кристаллов состава 2Li3PO4 +Н2О. 1ч. безводной соли требует для растворения 2539 ч. воды или 3920 ч.аммиачной воды. В слабой соляной и азотной кисл. соль растворяется;растворимость ее в воде увеличивается в присутствии аммиачных солей, скоторыми она дает двойные соединения и в присутствии СО2. Другие солифосфорной кислоты не представляют особого интереса. То же можно сказать про соли борной и хромовой кисл., которые вообще растворимы в воде. Сернистый Л. Li2S получается при воcстановлении углем серно-литиевойсоли. Li2S растворяется в воде, дает кислую соль LiHS, известны такжемногосернистые соединения Л. С азотом Li соединяется даже приобыкновенной температуре. Гюнц предложил применять Li для полученияаргона из воздуха. Что касается отделения и количественного определенияЛ., то можно сказать следующее. От тяжелых металлов Li отделяетсяосаждением последних сероводородом или сернистым аммонием, от кальция,стронция и бария - пользуясь растворимостью серно-кислого ищавелевокислого Л., от магния - пользуясь растворимостью водной окиси Л. Калий отделяется от него благодаря нерастворимости хлороплатинита калия;что же касается отделения натрия, то пользуются растворимостью в смесиспирта и эфира LiCl или LiNO3. Для количественного определенияприменяется серно-кислая и фосфорно-кислая соль Л. Для полноты остаетсясказать несколько слов о способах получения на практике соединений Л. изприродных материалов. Для этой цели служит главным образом лепидолит. Способ ов для извлечения оттуда Л. предложено много. Когда дело идет оприготовлении его в большом количестве, очень удобен способ Треста . 10ч. измельченного лепидолита смешивают с 10 ч. углекислого бария, 5 ч.серно-кислого бария и 3 ч. серно-кислого калия. Массу сплавляют в тигле,при охлаждении она представляет два слоя: верхний образован сернокислымисолями лития , калия и бария, а нижний состоит из стекла . Так как этостекло очень трудно плавится, можно дать массе только несколькоохладиться и слить верхний слой. Обработав массу водой, получаютсерно-кислый Л. в смеси с сернокислыми щелочами; их переводят вуглекислые соли (осаждая уксуснокислым барием и прокаливая полученныеуксуснокислые соли) и разделяют, пользуясь полной растворимостью Li2CO3.В этом способе BaS4 может быть заменен серно-кислым кальцием. С. Вуколов . Во врачебной практике применяется исключительно углекислый ибензойно-кислый Л. - белый порошок , который плавится при нагревании, апри охлаждении застывает в кристаллическую массу. Раствор яется в 150 ч.горячей или холодной воды. Терапевтическое значение Л. зиждется на егосвойстве давать растворимую соль с мочевой кислотой. По способностирастворять мочекислые соли Л. превосходит калий и натрий. Указаннымисвойствами определяется терапевтическое значение этого средства.Употребление Л. приносит пользу при мочекислом диатезе, при подагре, примочевом песке, при желчной колике и при катаральных состояниях слизистыхоболочек. Некоторые врачи предпочитают назначать минеральные воды,богатые содержанием Л. (Bonifaciusquelle в Зальцшлирфе, Konigsquelle вЭльстере), так как в таком виде препарат лучше переносится желудком.Углекислый Л. следует прописывать в малых дозах (0,05 - 0,25 гр.) вбольшом количестве воды, еще лучше с зельтерской или содовой водой.Необходимо иметь в виду, что соли Л. оказывают не менее ядовитоедействие на сердце , чем соли калия. Д. К.